固相萃取柱是利用固體吸附劑將樣品中的目標化合物吸附，與樣品的基體和干擾化合物分離，然后再用洗脫液洗脫，達到分離和和富集的目的。先使樣品通過一裝有吸附劑（固相）小柱，保留其中某些組分，再選用適當的溶劑沖洗雜質，然后用少量溶劑迅速洗脫，從而達到快速分離凈化與濃縮的目的。
固相萃取柱的基本原理：
•基本原理是樣品在兩相之間的分配，即在固相（吸附劑）和液相（溶劑）之間的分配。
•保留或洗脫的機制取決于被分析物與吸附劑表面的活性基團，以及被分析物與液相之間的分子作用力。
•洗脫模式有兩種：一種是目標化合物比干擾物與吸附劑之間的親和力更強，因而被保留，洗脫時采用對目標化合物親和力更強的溶劑；另一種是干擾物比目標化合物與吸附劑之間的親和力更強，則目標化合物被直接的洗脫。通常采用前一種洗脫方式。
要有效地利用離子交換機理將目標化合物吸附在固相萃取柱上，必須滿足以下兩個條件：
?。?）目標化合物離子與吸附劑官能團的離子態(tài)帶相反電荷；
?。?）萃取環(huán)境的pH必須同時使目標化合物和吸附劑上的官能團帶電荷；
?。?）萃取環(huán)境不能含有高濃度的帶有和目標化合物相同電荷的競爭化合物。
在實際操作中，為了滿足前兩個條件，確保目標化合物及吸附劑上的官能團能夠呈離子態(tài)或呈中性狀態(tài)，應該根據目標化合物及吸附劑官能團的pKa來調節(jié)樣品或SPE柱的pH。
